高效双功能催化剂实现高性能锌-硝酸盐电池可持续储能

 

锌-硝酸盐电池是一种利用锌和硝酸根离子氧化还原电势差来释放电能的一次不可充电储能系统。由香港城市大学(城大)化学家共同领导的研究团队,通过引入一种创新催化剂,开发出一种高性能且可充电的锌-硝酸盐/乙醇电池。他们成功设计并合成了一种高效的四苯基卟啉(tpp)修饰异质相铑铜合金金属烯(RhCu M-tpp)。这种双功能催化剂在中性介质中的电催化硝酸盐还原反应(NO3RR)和乙醇氧化反应(EOR)中都表现出卓越的能力,克服了传统金属基固体催化剂的单一功能局限性,为未来可持续储能系统的设计提供具价值的参考。

领导这次研究的城大化学系范战西教授指出其重要性:“这项研究不仅突出了分子-金属接力催化机制对电催化硝酸盐还原为氨的重要意义,而且提供了一个多功能电池样机以揭示金属基杂化电化学系统在高性能、可持续能量储存和转换应用上的优势。”

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(a)所组装锌-硝酸盐/乙醇电池的工作原理示意图。(b)所合成RhCu M-tpp的扫描电子显微镜和(c)低通量球差校正透射电子显微镜图像。(d, e)与图(c)中蓝色(d)和红色(e)虚线方格所标记区域相对应的快速傅立叶变换图像。(图片来源︰Zhou J., et al., https://doi.org/10.1073/pnas.2311149120)

范教授续阐述这次研究的独特性,他指出所制备的RhCu M-tpp催化剂打破了传统铜基催化剂在中性介质中需要较负过电位才能高效转化硝酸盐为氨的难题。此外,基于所制备RhCu M-tpp面向电催化硝酸盐还原反应和电催化乙醇氧化反应的优异双功能性,成功构建了一种可充电的锌-硝酸盐/乙醇电池以解决传统锌-硝酸盐一次原电池的可充电性差问题。

再者,这次研究揭示了一种独特的分子-金属接力催化机制,即硝酸盐会在tpp上首先还原为亚硝酸盐,其后亚硝酸盐在金属位点进一步还原为氨,验证了分子表面改性以增强纳米金属电化学催化硝酸盐还原性能的可行性。

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(a)使用RhCu M-tpp阴极所构建锌-硝酸盐/乙醇电池在开路电压至0.005 V (相较于 Zn²⁺/Zn平衡电势)范围内的恒流放电曲线。插图:所构建电池装置以及其测试时开路电压的数码照片。(b)所组装锌-硝酸盐/乙醇电池和锌-硝酸盐电池的长循环稳定性能对比。(c)电解液在初始状态、放电状态和充电状态下的核磁氢谱。(d)由所构建的锌-硝酸盐/乙醇电池为一商用数字时钟供电的数码照片。(图片来源︰Zhou J., et al., https://doi.org/10.1073/pnas.2311149120)

正极催化剂的活性对锌-硝酸盐电池的性能至关重要。然而,目前使用的铜基催化剂存在局限性。它们需要高度负的外加电位,并且质子吸附较弱,导致电流密度低和氨产率低。此外,这些催化剂不适合电催化析氧反应,导致电池不可充电,循环寿命极短。

为了解决这些问题,研究团队开发了超薄双金属RhCu金属,以降低铜的能垒。经过多次尝试,他们发现用一种称为tpp的小分子改性RhCu金属烯的表面,可以显著提高硝酸盐转化为氨的效率,而不会影响其金属基体乙醇氧化性能。因此,这一突破提高了锌-硝酸盐电池的整体性能。

是次研究结果不仅为构建高性能锌基混合能源系统提供了有效的解决方案,而且为未来催化剂设计向多功能、环保型装置提供了有价值的见解。

上述研究成果已于科学期刊《美国国家科学院院刊》(PNAS)上发表,题为 <Constructing molecule-metal relay catalysis over heterophase metallene for high-performance rechargeable zinc-nitrate/ethanol batteries>。

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城大化学系范战西教授。(图片来源:香港城市大学)

如有查询,请联络城大化学系范战西教授(电邮:zhanxi.fan@cityu.edu.hk)。

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